Органические тиосульфаты

Органические тиосульфаты

Органические тиосульфаты — соли и эфиры органилтиосерных кислот с общей формулой RSSO2X, где R = Alk, Ar; X = OMe (Me — металл), OR. S-алкил и S-арилтиосульфаты щелочных и щелочноземельных металлов называются солями Бунте в честь немецкого химика-технолога Ганса Бунте, исследовавшего этот класс соединений.

Содержание

Номенклатура

Название соединения органических тиосульфатов образуется в соответствии с названием органического радикала, к которому присоединяется суффикс «-тиосульфат», при этом необходимо указать атом, с которым связывается органический радикал. Например, C6H5SSO2OCH3 — S-фенилметилтиосульфат, C2H5SSO2ONa — S-этилтиосульфат натрия.

Получение

Синтез солей Бунте заключается во взаимодействии алкилгалогенидов, диалкилсульфатов, алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в эквимольных количествах в водно-органической среде (в частности, 50%-ном растворе этанола):

\mathsf{AlkX + Na_2S_2O_3 \rightarrow AlkSSO_2ONa + NaX \ (X = Hal, OSO_2OAl, OSO_2Ar)}

Другой метод синтеза солей Бунте состоит в присоединении тиосульфатов щелочных металлов к активированным алкенам или хинонам в кислой среде:

\mathsf{CH_3OSO_2CH=CH_2 + Na_2S_2O_3 \xrightarrow[]{H^+} CH_3OSO_2CH_2CH_2SSO_2ONa}

Арилтиосульфаты синтезируют по реакции диарилдисульфидов с гидросульфитом калия:

\mathsf{2ArSSAr + 6KHSO_3 \rightarrow 4ArSSO_3OK + K_2S_2O_3 + 3H_2O}

Свойства

Соли Бунте являются твёрдыми кристаллическими веществами, хорошо растворимые в воде.

Химические свойства органических тиосульфатов определяются наличием группы S-S, которая легко расщепляется при действии электрофильных и нуклеофильных реагентов. При кислотном гидролизе органических тиосульфатов образуются тиолы, при щелочном - дисульфиды:

\mathsf{NaOSO_2SCH_2COOH \xrightarrow[-NaHSO_4]{H_2O, H^+} HSCH_2COOH}
\mathsf{RSSO_2ONa \xrightarrow[-NaHSO_4]{H_2O, OH^-} RS^- \xrightarrow[-NaSO_3^-]{RSSO_2ONa} RSSR}

Взаимодействие органических тиосульфатов с тиолятами используется при синтезе несимметричных дисульфидов:

\mathsf{CH_3SSO_2ONa + NaSC_6H_5 \rightarrow CH_3SSC_6H_5 + Na_2SO_3}

В зависимости от окислителя органические тиосульфаты окисляются до алкансульфокислот, алкансульфонилгалогениды или диалкилдисульфиды:

\mathsf{CH_3SSO_2ONa \xrightarrow[]{HNO_3} RSO_2OH}
\mathsf{CH_3SSO_2ONa \xrightarrow[]{Cl_2, H_2O} RSO_2Cl}
\mathsf{CH_3SSO_2ONa \xrightarrow[]{I_2, H_2O} RSSR}

Применение

Органические тиосульфаты применяются в органическом синтезе как полупродукты при получении различных органических соединений серы.

Литература

  • Зефиров Н.С. и др. т.4 Пол-Три // Химическая энциклопедия. — М.: Большая Российская Энциклопедия, 1995. — 639 с. — 20 000 экз. — ISBN 5-85270-092-4
  • Д. Бартон, У. Д. Оллис Общая органическая химия = Derek Barton, W. David Ollis. Comprehensive Organic Chemistry, vol. 3, Sulphur Compounds. — М.: Химия, 1983. — Т. 5. — С. 479-480. — 720 с. — 15 000 экз.

Wikimedia Foundation. 2010.

Игры ⚽ Поможем написать реферат

Полезное


Смотреть что такое "Органические тиосульфаты" в других словарях:

  • Тиосульфаты — Пространственная модель тиосульфат иона Тиосульфаты  соли и сложные эфиры тиосерной кислоты, H2S2O3 …   Википедия

  • Бром — (лат. Bromum)         Br, химический элемент VII группы периодической системы Менделеева, относится к галогенам (См. Галогены); атомный номер 35, атомная масса 79,904; красно бурая жидкость с сильным неприятным запахом. Б. открыт в 1826… …   Большая советская энциклопедия

  • Анаэробное дыхание — Анаэробное дыхание  биохимический процесс окисления органических субстратов или молекулярного водорода с использованием в дыхательной ЭТЦ в качестве конечного акцептора электронов вместо O2 других окислителей неорганической или органической… …   Википедия

  • Сера — (лат. Sulfur)         S, химический элемент VI группы периодической системы Менделеева; атомный номер 16, атомная масса 32,06. Природная С. состоит из четырёх стабильных изотопов: 32S (95,02%), 33S (0,75%), 34S (4,21%), 36S (0,02%). Получены… …   Большая советская энциклопедия

  • Ниль, Корнелис ван — Корнелис Бернардус ван Ниль нидерл. Cornelis Bernardus van Niel Дата рождения: 4 ноября 1897(1897 11 04) Место рождения: Харлем …   Википедия

  • Корнелис ван Ниль — Корнелис Бернардус ван Ниль (нидерл. Cornelis Bernardus van Niel, 4 ноября 1897, Харлем, Нидерланды 10 марта 1985, Кармель, Калифорния, США) американский микробиолог, член Американской академии наук и искусств и Национальной Академии Наук.… …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»