Стэкинг

Кристаллическая структура тринитрофлуорена, связанного в молекулярных щипцах посредством ароматических стэкинг-взаимодействий. По сообщению Lehn с сотр.^[1]

Термин стэкинг в супрамолекулярной химии относится к такому расположению ароматических молекул, которое напоминает расположение монет в стопке и поддерживается ароматическими взаимодействиями. Наиболее популярный пример такого расположения наблюдается в последовательных парах оснований ДНК. Стэкинг также часто наблюдается в белках, когда два относительно неполярных кольца имеют перекрывающиеся π-орбитали. Точная природа таких взаимодействий (электростатическая или неэлектростатическая) остаётся предметом обсуждений.

Стэкинг в химии

Параметры, используемые при описании π-стэкинг взаимодействий.

В органической химии, ароматическое взаимодействие (или π-π взаимодействие) — это нековалентное взаимодействие между органическими соединениями, содержащими ароматические компоненты. π-π взаимодействия вызываются межмолекулярным перекрыванием p-орбиталей в π-сопряженных системах, так что они становятся сильнее, поскольку число π-электронов возрастает. Другими нековалентными взаимодействиями являются силы Ван-дер-Ваальса, взаимодействия, связанные с переносом заряда, и диполь-дипольные взаимодействия.

В π-π взаимодействие вовлечены исключительно плоские ароматические соединения, такие как антрацен, трифенилен, коронен, по причине наличия делокализованных π-электронов. Это взаимодействие, несколько более сильное, чем другие нековалентные взаимодействия, играет важную роль в различных областях супрамолекулярной химии. Очевидно, в частности, что π-π взаимодействия оказывают значительное влияние на формирование кристаллической структуры ароматических соединений, а также на свойства столь различных полимеров, как арамиды, полистирол, ДНК, РНК, белки и пептиды.

Стэкинг в биологии

В ДНК параллельный стэкинг имеет место между соседними парами нуклеотидов и повышает стабильность молекулярной структуры. Азотистые основания нуклеотидов имеют пуриновые или пиримидиновые группы в своем составе, состоящие, в свою очередь, из ароматических колец. В молекуле ДНК ароматические кольца расположены примерно перпендикулярно оси спирали, поэтому их поверхности расположены параллельно, что способствует перекрыванию p-орбиталей этих оснований.

Похожий эффект, именуемый T-стэкинг, часто наблюдается в белках, когда атомы водорода с частичным положительным зарядом одной ароматической системы направлены к центру другой ароматической системы перпендикулярно плоскости последней.

Стэкинг в технике

Некоторые жидкие кристаллы могут образовывать колончатые структуры с помощью π-π взаимодействий.

В современных нанотехнологиях π-π взаимодействия являются важным фактором методик молекулярной самосборки .

Обнаружение ароматических веществ газоанализаторами также может быть основано на явлении стэкинга

Внешние ссылки

• The physical basis of nucleic acid base stacking in water.

Примечания

Химическая связь
Внутримолекулярное взаимодействие	Ковалентная связь σ-связь · π-связь · δ-связь Двойная связь · Тройная связь · Четвертная связь · Пятерная связь · Шестерная связь 3c-2e · 3c-4e · 4c-2e Agostic связь · Bent связь · Донорно-акцепторная связь · Взаимо-обратная связь Конъюгация · Гиперконъюгация · Ароматичность · Hapticity · Антисвязывание Ионная связь π-Катионное взаимодействие · Солевой мостик Металлическая связь Металлическая ароматичность
Межмолекулярное взаимодействие	Водородная связь Диводородная связь · Диводородный комплекс · Низкобарьерная водородная связь · Симметричная водородная связь Нековалентная связь Силы Ван-дер-Ваальса · Дисперсионные силы · Механическая связь · Галогенная связь · Aurophilicity · Интеркаляция · Стэкинг · Энтропическая сила · Химическая полярность

Для улучшения этой статьи желательно?: Найти и оформить в виде сносок ссылки на авторитетные источники, подтверждающие написанное.